聚氯乙烯抑煙機理的研究進展
二茂鐵是pvc有效的抑煙劑之一,它是首先被用來研究對PVC抑煙作用機理的抑煙刺o IAWSOn于1976年研究發(fā)現(xiàn):_二茂鐵能促使PVC的成炭量增加,但是成炭量的增加和煙釋放量的減少并沒有明顯的關(guān)系。他認為二菠鐵的抑煙作用是促使PV(:更早地熱降解和交聯(lián)的結(jié)果o Iecomte等人通過用煙數(shù)據(jù)和T()~Ⅸ:聯(lián)用也研究了二茂鐵對PVC的抑煙機理,發(fā)現(xiàn)PV(:熱降解生成苯的最與PV(’在500℃以上燃燒放出的煙量之間有較好的線性關(guān)系,認為二茂鐵(或其與HC,I反應生成的Fe(飛)使
得PVC分子間發(fā)生交聯(lián),因此降低了苯的生成量。
隨后科研人員研究了‘逍渡金屬化合物(如Cu、Mo和Fe的化合物等)對PV(’的抑煙作用o I3.F.(oodrich公司的Kroenke等在1981年發(fā)表了一篇論述文章,闡述廠上百種金屬化合物對PVC抑煙效果的影響,說明過渡金屬化合物是最有效的抑煙刺,同時它們又是良好的阻燃劑,一些過渡金屬化合物的混合物對PVC的抑煙具有協(xié)同作用:聚氯乙烯抑煙的共性特征。
研究發(fā)現(xiàn),過渡金屬化合物對PVC,的抑煙作用有如下共同
16 聚氯乙烯(PVC)的抑煙與阻燃的規(guī)律:
(1)n,(:燃燒時生成煙量明顯減少,成炭量增加。
(2)過渡金屬氧化物促使PV(’在較低的溫度下熱降解脫去H("l,并且加快了脫HCl的速度。
(3)過渡金屬氧化物使PVC的熱降解揮發(fā)物中芳香族產(chǎn)物的生成量,特別是苯的生成量,明顯減少。
由此可見,有效的抑煙劑是通過改變PVC熱降解途徑,從影響揮發(fā)物的種類和組成而起抑煙作用的。目前關(guān)于過渡金屬氧化物或化合物對PV(:分子水平的抑煙機理主要有兩種不問的
理論。
路易斯酸機理(Lewis acid mechanism)
這~機理是由Bcll實驗室的Edelson和Starnes等人提出的。該機理以L.ewis酸理論為基礎(chǔ).Lewis酸能催化順式雙鍵舁構(gòu)化成反式雙鍵o Starnes等人通過模型化合物細致地研究了M003
對模型化合物的作用,結(jié)果表明Mc)0:可有效地使模型化合物發(fā)生異構(gòu)化。他們認為在PVC脫H(:l的過程中M003(或其他M。Oy)作為異構(gòu)化Lewis酸催化劑,有利于反式多烯結(jié)構(gòu)的生成。而反式多烯無法進行分子內(nèi)環(huán)化而形成苯,見反應式(I -17)和(l-18).從而使PVC在燃燒時產(chǎn)生的煙減少。